1 實驗

1.1 儀器和試劑

儀器：AutoHS自動頂空進樣器（成都科林分析技術有限公司），QP2020氣相色譜質譜儀（島津），hp-5MS石英毛細管色譜柱(30 m×0. 25mm×0. 25μm，美國Agilent 公司)；100mL、10mL容量瓶，100 uL、10uL、5 uL、1 uL微量注射器（上海高鴿工貿有限公司），20mL頂空瓶（成都科林分析技術有限公司）。

試劑：四乙基鉛標準溶液（北京普天同創生物科技有限公司），甲醇（成都科隆化學品有限公司），娃哈哈純凈水

1.2 實驗條件

1.2.1 頂空條件

恒溫溫度：60℃，恒溫時間：30min，進樣時間：4s，載氣壓力：80kPa，加壓置換時間：60s

1.2.2 GC條件

進樣口溫度：250℃，分流比：5/1，進樣口壓：60kPa，色譜柱：hp-5MS 色譜柱石英毛細管色譜柱(30 m×0. 25mm×0. 25μm)，升溫程序：40℃-1min-15℃/min-200℃-1min

1.2.3 質譜條件

離子源溫度：200℃，離子化能量：70eV，接口溫度：280℃，掃描模式：SIM，目標掃描離子：208、237、295，定量離子：237

2 結果及討論

2.1 實驗條件選擇

已經有很多文章研究了頂空的平衡溫度、平衡時間、分流比以及水中氯化鈉的加入量對四乙基鉛響應值的影響^{[3] [4]}，本文不再進行討論。針對AutoHS頂空進樣器的儀器特點（該儀器采用動態-靜態補償的進樣方式，單針雙流路的進樣系統），研究了頂空的壓力對儀器響應值的影響，頂空壓力越大則實際分流出去的樣品量也越多，我們分別研究了頂空壓力為120kPa和80kPa時儀器的響應值，結果表明頂空壓力為120kPa時響應值只有頂空壓力為80kPa時的80%，結合氣相色譜進樣口的壓力，最終選擇頂空壓力為80kPa。

3.2 線性實驗

取5mL水于頂空進樣瓶中，加入100uL甲醇，然后用微量進樣針分別加入相應濃度的四乙基鉛標準溶液，配置成4ug/L、2ug/L、1ug/L、0.4ug/L、0.2ug/L、0.1ug/L系列標準溶液，馬上封好頂空瓶蓋后測試。其線性方程為y=1071.5x+5.7673，線性相關系數為0.9989。

3.3 精密度和準確度實驗

取5mL水于頂空進樣瓶中，加入100uL甲醇，然后加入相應濃度的待測樣品，馬上封好頂空瓶蓋后測試。結果表明加標濃度為0.2ug/L和2ug/L時有良好的加標回收率。

3.4 最低檢出限

按照HJ 168-2010《環境監測分析方法標準制修訂技術導則》的相關規定^[7]，重復分析7份濃度為0.10 μg/L 的四乙基鉛實驗室空白加標溶液，根據公式：MDL=S× t（n-1，0.99），計算得到方法檢出限為0.017 μg/L。

圖1  標準樣品的重疊色譜圖

表1 四乙基鉛精密度及加標回收率測定結果

表2四乙基鉛最低檢出限測定結果

3 結語

本文開發了頂空-氣相色譜/質譜法測定水中四乙基鉛的分析方法。取樣量為5mL時，在0.1ug/L~4ug/L范圍內線性關系良好，加標濃度為0.2ug/L和2ug/L有良好的加標回收率，方法檢出限為0.017 μg/L。實驗結果很好的滿足了水中四乙基鉛的分析要求。該儀器有40個樣品位，15個加熱位，可實現13個樣品同時加熱，恒溫精度高，操作簡單，可無人值守檢測，大大縮短了運行時間，提高工作效率；另外，該儀器使用先進的頂空樣品提取方式，有著很低的檢出限，可輕松分析水中0.1μg/L的四乙基鉛，完全滿足分析要求。

參考文獻

[1] 修莎，劉姣. 石墨爐原子吸收分光光度法測定生活飲用水和地表水中四乙基鉛的研究[J]. 廣東化工, 2018-06-04.

[2] 何偉,賈濤,許文虎等. ICP-MS測定飲用水及水源水中四乙基鉛含量方法研究[J].綠色環保建材,2016-11-25.

[3] 何誠成,黃深深,邱琳等. 固相微萃取GC-MS 測定地表水中四乙基鉛研究[J]. 儀器儀表與分析監測,2018-04.

[4] 胡云翔. 液液萃取—氣相色譜/質譜聯用法測定地表水中的四乙基鉛[J]. 干旱環境監測,2017-10-25.

[5] 邢冠華，劉睿，譚麗等. 頂空/氣相色譜-質譜法測定水中四乙基鉛及水樣保存研究[J]. 中國測試, 2018-09-10.

[6] 秦明友，張新申，康莉. 頂空氣質聯用法測定水中四乙基鉛、松節油和丙烯腈[J]. 中國環境監測, 2011-11-09.

[7] HJ 168-2010，環境監測分析方法標準制修訂技術導則 [S].